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PVC鈣鋅穩(wěn)定劑替代鉛鹽后存的問題及原因分析處理方法

返回列表 來源: 發(fā)布日期: 2022.03.28
一、鈣鋅穩(wěn)定劑有哪些優(yōu)勢?
1、綠色環(huán)保
無重金屬元素(鉛、隔),可以滿足各國最新環(huán)保標準(例如歐盟RHOS指令、REACH指令等)的要求。
2、耐硫化污染。

在PVC門窗型材領域,使用復合鉛熱穩(wěn)定劑在我國北方部分地區(qū)(大量使用含硫的煤炭導致出現(xiàn)酸雨)容易出現(xiàn)變黑的現(xiàn)象,而鈣鋅熱穩(wěn)定劑則不會受到污染。


鈣鋅穩(wěn)定劑

3、良好的系統(tǒng)切換特性。
傳統(tǒng)復合鉛熱穩(wěn)定劑轉換為有機錫熱穩(wěn)定劑時,會出現(xiàn)交叉污染,導致系統(tǒng)切換成本高,而鈣鋅熱穩(wěn)定劑與這兩種熱穩(wěn)定劑均不會反應,相互切換成本低。
4、密度低,可適當增加碳酸鈣用量,降低成本。
與復合鉛熱穩(wěn)定劑相比,鈣鋅熱穩(wěn)定劑本身密度低約40%,PVC制品僅僅切換熱穩(wěn)定劑米重平均下降約2%。
二、PVC鈣鋅熱穩(wěn)定劑機理
   復合鈣鋅熱穩(wěn)定劑的作用機理就好比可口可樂的配方,眾說紛紜,現(xiàn)把一些較為令人信服且通俗易懂的機理總結出來。
1、影響穩(wěn)定劑抑制變色能力的因素
1、穩(wěn)定劑初始濃度:濃度越高抑制變色能力越強;
2、穩(wěn)定劑堿性:堿性越強中和HCl能力越強,但堿性太強又會促使PVC加快脫HCl的速度;
3、穩(wěn)定劑吸收HCl能力;
4、輔助穩(wěn)定劑和氯化鋅配合能力。
因此理想輔助穩(wěn)定劑應具有:
1、中和HCl能力大,但不置換鋅離子。
2、能提高主穩(wěn)定劑初始有效濃度,并能夠長期不衰減。
2、幾大類輔助穩(wěn)定劑作用機理及效果
1、B-二酮:與鋅皂形成配合物提高Zn的有效濃度,并且降低堿性減慢脫HCl的速度。因此能有效提高Ca/Zn穩(wěn)定劑透明性,但沒有長期穩(wěn)定性。
2、水滑石:(1)層間碳酸根中和HCl;(2)碳酸根用盡后層板氧化鋁和氧化鎂中和HCl,但作用有限,因為他們會置換主穩(wěn)定劑鋅離子。特點中和容量大超過Ca皂,抑制變色時間較長效果較好。
3、多元醇:(1)多羥基結構中和HCl;(2)與氯化鋅形成穩(wěn)定配合物抑制鋅燒。效果:抑制鋅燒,提高穩(wěn)定性。
4、亞磷酸酯:(1)與氯化鋅形成穩(wěn)定配合物抑制鋅燒 ;(2)作為抗氧劑吸收游離基終止鏈斷裂(主抗氧劑:雙酚A ;輔助抗氧劑 :亞磷酸三苯酯,亞磷酸苯二異鋅酯)。
5、環(huán)氧類:促進氯化鋅復分解再生鋅皂。具有后期穩(wěn)定性,且抑制鋅燒效果,和多元醇,亞磷酸酯,主穩(wěn)定劑協(xié)同效果好。
三、鈣鋅穩(wěn)定劑替代鉛鹽后存的問題及原因分析
1、產品色澤不穩(wěn)定;
2、在口模生產過程中容易析出;
3、產品容易出現(xiàn)黃線與黑線;
4、產品后期變色差,抗老化性差;
鈣鋅的不足原因分析:
(1)加工范圍較窄,需嚴格執(zhí)行加工工藝要求。與傳統(tǒng)復合鉛熱穩(wěn)定劑相比,鈣鋅熱穩(wěn)定劑的長期耐熱穩(wěn)定性仍相對略差,加工時停留時間較長易發(fā)黃,對工藝溫度的敏感性也較高。
(2)揮發(fā)物含量較高,配方中建議選用高熔點、低揮發(fā)性的潤滑劑配合。
與傳統(tǒng)復合鉛熱穩(wěn)定劑相比,鈣鋅熱穩(wěn)定劑中有機物含量高,容易導致析出性偏大,對于潤滑劑的選擇更需審慎。酯類潤滑劑能有效平衡塑料加工時的流動性和脫模性,生產周期長,不易析出,可廣泛用于鈣鋅穩(wěn)定劑的配方中。
(3)鈣鋅穩(wěn)定劑,在塑化過程中,由于電負性較大,極性基團與PVC樹脂的極性點有一定的親和力,形成鍵能較強的結合物,從而減弱或消除了PVC 各層離子鍵的吸引力,是PVC相互纏繞的鏈段易于擴散,分子基團之間界限易于小時,促進PVC樹脂塑化。這就引發(fā)了樹脂在加料段部分塑化后,熔體壓力迅速增大,熔體粘度下降,溫度升高,塑化溫度降低。又發(fā)樹脂過渡塑化。
(4)鈣鋅穩(wěn)定劑體系中加入足夠量的潤滑劑也無法在足夠的時間內阻止樹脂進一步塑化,而且又破壞了原有的潤滑平衡,使用后期PVC熔體在均化段的消耗大量熱穩(wěn)定劑的同時,又達不到理想的粘度和彈性,不能滿足硬質PVC生產需要。
  所以,在用鈣鋅體系生產過程中,在配方中建議選用高熔點、低揮發(fā)性的潤滑劑配合,否則生產中問題不斷。是目前使用過程中通病,以上建議僅作參考,請大家一起討論!

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